Главная
Новости
Строительство
Ремонт
Дизайн и интерьер
Строительная теплофизика
Прочность сплавов
Основания и фундаменты
Осадочные породы
Прочность дорог
Минералогия глин
Краны башенные
Справочник токаря
Цементный бетон




13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017


13.07.2017





Яндекс.Метрика
         » » Структурные соотношения в монтмориллонит-органических комплексах

Структурные соотношения в монтмориллонит-органических комплексах

16.10.2017

Изучение реакций между монтмориллонитом и органическими молекулами привело некоторых исследователей к определенным выводам относительно атомной структуры минерала. Так, Бергер пришел к выводу, что метилация происходит тогда, когда водородный монтмориллонит обработан диазометаном, и что для этого процесса необходимо на поверхности монтмориллонитовой структуры присутствие кислых гидроксилов. В дальнейшем Бергер на основании количественных определений метилации пришел к выводу, что структура Гофманна не обеспечивала бы достаточного числа таких гидроксилов. Так как структура Эдельмана — Гофмана предусматривает достаточно большое количество таких гидроксилов, метилация подтверждает очевидность этой структуры. Эдельман указал, что емкость метилации монтмориллонита, определенная Бергером, требует инверсии только около одной трети числа кремнекислородных тетраэдров, первоначально установленных в таком положении Эдельманом и Фавейе.
Гизекинг высказал мнение, что реакция ацетилхлорида с воздушно-сухим монтмориллонитом дает лиофобный материал, который не очень медленно разбухает в воде, что доказывает местонахождение групп ОН на базальной поверхности монтмориллонита.
Дуэлл и др. изучили эфиризацию водородного монтмориллонита 1,2-эпоксидом и реакцию натриевого монтмориллонита и иприта, дающих гидрофобный глинистый эфир с сильно пониженной емкостью обмена катионов. Глиноэфиры, полученные в реакции, могут быть омыленными. Дуэлл, Губер и Иберг нашли также, что водородные глины могут преобразовываться реакцией с SOCl2 в глинистые хлориды, которые, реагируя со спиртом, могут перейти в форму эфиров. Эти авторы считают, что для обеспечения доказательства правильности структуры Эдельмана — Фавейе эти реакции требуют присутствия достаточно большого количества поверхностных гидроксилов.
Многочисленные исследователи указывали, что структура Эдельмана — Фавейе не подтверждается диффракционными данными для монтмориллонита. Например, величина d(001) совершенно сухого щелочного и щелочно-земельного монтмориллонита
меньше 10A, что слишком мало для структуры перевернутых кремнекислородпых тетраэдров Эдельмана и Фавейе.
При проектировании кремнекислородных тетраэдров на базальную плоскость минерала в высушенном состоянии для величины d(00l) получается, по крайней мере, 11А.
Проблема структурных соотношений монтмориллонит-органических реакций в настоящее время не может быть разрешена, но из рентгенометрических данных видно, что для реакций, описанных Бергером, Гизекингом и Дуэллом, должно быть найдено другое объяснение, отличное от объяснения Эдельмана—Фавейе. Альтернативное объяснение, которое все же не может считаться удовлетворительным, выдвинуто Мак-Коннеллом; он предложил структуру, которая обеспечивает наличие некоторого количества гидроксилов на базальной поверхности монтмориллонита без выступающих кремнекислородных тетраэдров.